近幾年來,中國阻燃劑生產(chǎn)量的年平均增長率估計可達15%-20%,遠遠高于全球3%-4%的水平。2010年國內(nèi)塑料制品產(chǎn)量為5830.38萬噸,按阻燃塑料占塑料制品的20%和阻燃劑使用比例10%計算在加上橡膠、電子產(chǎn)品等,2015年國內(nèi)阻燃劑行業(yè)潛在市場規(guī)模在98萬噸左右。
目前,國內(nèi)研究和發(fā)展的重點集中在無機阻燃劑、紅磷微膠囊化、膨脹型阻燃劑等領(lǐng)域。
以樹脂和橡膠為基體的復(fù)合材料含有大量的有機化合物,具有一定的可燃性。阻燃劑是一類能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰?zhèn)鞑宓奶砑觿W畛S玫暮妥钪匾氖亲枞紕┦橇住濉⒙取R和鋁的化合物。阻燃劑根據(jù)使用方法可分為添加型和反應(yīng)型兩大類。添加型阻燃劑主要包括磷酸酯、鹵代烴及氧化銻等,它們是在復(fù)合材料加工過程中摻合于復(fù)合材料里面,使用方便,適應(yīng)大但對復(fù)合材料的性能有影響。反應(yīng)型阻燃劑是在聚合物制備過程中作為一種單體原料加入聚合體系,使之通過化學(xué)反應(yīng)復(fù)合到聚合物分子鏈上,因此對復(fù)合材料的性能影響較小,且阻燃性持久。反應(yīng)型阻燃劑主要包括含磷多元醇及鹵代酸酐等。
用于復(fù)合材料的阻燃劑應(yīng)具備以下性能:
①阻燃效率高,能賦予復(fù)合材料良好的自熄性或難燃性;
②具有良好的互容性,能與復(fù)合材料很好的相容且易分散;
③具有適宜的分解溫度,即在復(fù)合材料的加工溫度下不分解,但是在復(fù)合材料受熱分解時又能急速分解以發(fā)揮阻燃的效果;
④無毒或低毒、無臭、不污染,在阻燃過程中不產(chǎn)生有毒氣體;
⑤與復(fù)合材料并用時,不降低復(fù)合材料的力學(xué)性能、電性能、耐候性及熱變形溫度等;
⑥耐久性好,能長期保留在復(fù)合材料的制品中,發(fā)揮其阻燃作用;
⑦來源廣泛價格低廉。
(1)溴系阻燃劑含溴阻燃劑包括脂肪族、脂環(huán)族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物,這類阻燃劑阻燃效率高,其阻燃效果是氯阻燃劑的兩倍,相對用量少,對復(fù)合材料的力學(xué)性能幾乎沒有影響,并能顯著降低燃氣中鹵化氫的含量,而且該類阻燃劑與基體樹脂互容性好,即使再苛刻的條件下也無噴出現(xiàn)象。
(2)氯系阻燃劑氯系阻燃劑由于其便宜,目前仍是大量使用的阻燃劑。氯含量最高的氯化石蠟是工業(yè)上重要的阻燃劑,由于熱穩(wěn)定性差,僅適用于加工溫度低于200℃的復(fù)合材料,氯化脂環(huán)烴和四氯鄰苯二甲酸酐熱穩(wěn)定性較高,常用作不飽和樹脂的阻燃劑。
(3)磷系阻燃劑、有機磷化物是添加型阻燃劑該類阻燃劑燃燒時生成的偏磷酸可形成穩(wěn)定的多聚體,覆蓋于復(fù)合材料表面隔絕氧和可燃物,起到阻燃作用,其阻燃效果優(yōu)于溴化物,要達到同樣的阻燃效果,溴化物用量為磷化物的4~7倍。該類阻燃劑主要有磷(膦)酸酯和含鹵磷酸酯及鹵化磷等,廣泛地用于環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。
(4)無機阻燃劑無機阻燃劑是根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)習慣分出的一類阻燃劑,包括氧化銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂及硼酸鋅等。
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