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磷系阻燃劑—抵抗火災(zāi)的安全衛(wèi)士
發(fā)布者:宏泰基  發(fā)布于:2021/8/26 14:38:38  點(diǎn)擊率:3125
    阻燃劑是用以改善材料抗燃性的一種物質(zhì),即阻止材料被引燃及抑制火焰?zhèn)鞑サ闹鷦W枞紕┲饕糜谔烊灰约昂铣筛叻肿硬牧?包括塑料、橡膠、纖維、木材、紙張、涂料等)的阻燃。然而,需要注意的一點(diǎn)是,含有阻燃劑的材料不能成為不燃材料,它們?cè)诖蠡鹬腥阅苋紵贿^它們可防止小火發(fā)展成災(zāi)難性的大火,即只能減少火災(zāi)的危險(xiǎn),但不能消除火災(zāi)的危險(xiǎn)。阻燃劑的種類和類別很多,而隨著人們環(huán)保意識(shí)越來越強(qiáng),對(duì)阻燃劑的環(huán)保要求也越來越高,作為相對(duì)無污染高性能的磷系阻燃劑,十分有應(yīng)用前景,這里主要介紹一下磷系阻燃劑。
    磷系阻燃劑的阻燃機(jī)理
    理論上,阻斷燃燒過程中的三要素(熱源、可燃物、氧)之一,即可阻斷燃燒。通常情況下,固態(tài)物質(zhì)(如高聚物)在空氣中的燃燒可分為三個(gè)階段:首先,物質(zhì)受熱后分解產(chǎn)生可燃性氣體;其次,此可燃產(chǎn)物在空氣中燃燒;最后,燃燒產(chǎn)生的部分熱量使固體物質(zhì)或熔融態(tài)物質(zhì)繼續(xù)分解,并使燃燒持續(xù)。如果使上述三個(gè)階段中的一個(gè)或數(shù)個(gè)中止,即可使材料獲得阻燃性,這些常通過氣相阻燃、凝聚相阻燃或中斷熱交換等機(jī)理實(shí)現(xiàn)。其中凝聚相阻燃有助于材料的炭化,氣相阻燃主要是減緩火焰中的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。氣相阻燃和凝聚相阻燃長(zhǎng)期以來就是被公認(rèn)的兩種阻燃模式,實(shí)際上,阻燃往往是幾種阻燃模式共同作用的結(jié)果,很難歸于某個(gè)單一阻燃機(jī)理的功效。
    阻燃劑發(fā)生阻燃效應(yīng)有物理效應(yīng)和化學(xué)效應(yīng)之分:物理效應(yīng),有稀釋可燃物質(zhì)作用、吸熱作用和隔離空氣的作用;化學(xué)效應(yīng),有炭化作用、消除自由基作用和磷酞化作用。
    凝聚相作用機(jī)理:磷系化合物受熱后分解生成磷酸,磷酸作為一種有效的脫水劑可以促進(jìn)聚合物脫水炭化,形成的穩(wěn)定炭層從而可以有效抑制燃燒區(qū)域物質(zhì)以及能量的交換,達(dá)到阻燃目的。氣相阻燃機(jī)理的作用過程為:含磷阻燃劑在燃燒過程中分解形成的磷氧白由基可以與燃燒區(qū)域的氫氧白由基結(jié)合,捕獲促進(jìn)燃燒反應(yīng)鏈增長(zhǎng)的游離基(燃燒物),以終止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)(燃燒發(fā)生的基礎(chǔ)),從而達(dá)到抑制燃燒的目的。磷系膨脹性阻燃劑,在加有阻燃劑的聚合物燃燒時(shí)在其表面生成很厚的多孔炭層,此層隔熱、隔氧,又可阻止可燃?xì)膺M(jìn)入燃燒氣相,致使燃燒中斷。
    磷系阻燃劑主要在凝聚相起阻燃作用,尤其是對(duì)含氧聚合物材料。部分揮發(fā)性磷系阻燃劑在氣相中發(fā)揮阻燃作用,是最有效的火焰抑制劑。研究表明,平均而言,含磷自由基比溴自由基活性高4倍,是氯自由基的10倍以上。它們?cè)诨鹧嬷锌闪呀馍尚》肿覲O,PO2,HPO2等,使得火焰中氫自由基濃度降低,這樣燃燒中的鏈支化反應(yīng)就無法進(jìn)行,從而阻止燃燒繼續(xù)下去,如三苯基磷酸酯(TPP)、間苯二酚磷酸酯(RDP)。

    大部分磷系阻燃劑能有效提高高分子材料的成炭率,特別是對(duì)含氧高聚物。此時(shí),磷化合物是一種成炭促進(jìn)劑。磷化合物受熱首先分解,并與燃燒表面的聚合物(含氧聚合物)發(fā)生交聯(lián),或與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng)生成磷的含氧聚合物,覆蓋在聚合物表面形成一個(gè)保護(hù)層。由于磷酸具有較強(qiáng)的脫水性,使得聚合物表面直接脫水炭化,避免可燃性氣體的生成,同時(shí)在燃燒聚合物表面形成焦炭層。

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