單質(zhì)磷是易燃物，但是在樹脂中，紅磷和其他含磷添加劑作用過程卻不是單純的氧化，含磷添加劑主要在凝聚相中作用，阻燃機(jī)理為:
    形成磷酸或聚磷酸配作為脫水劑，在燃燒物表面形成高粘度的熔融玻璃質(zhì)和致密的碳化層，炭的生成降低了從火焰到凝聚相的熱傳導(dǎo)。紅磷阻燃劑介紹及其阻燃機(jī)理和發(fā)展趨勢(shì)
     磷酸可吸熱，因?yàn)樗柚沽薈O氧化為CO2，降低了加熱過程。
發(fā)生如下變化：磷系阻燃劑→磷酸偏→磷酸→聚偏磷酸，聚偏磷酸是不易揮發(fā)的穩(wěn)定化合物，具有強(qiáng)脫水性，在聚合物表合物與空氣隔絕，脫出的水氣吸收大量的熱，使聚合物表面阻燃劑受熱分解釋放出揮發(fā)性磷化物，經(jīng)質(zhì)譜分析表明，存氫原子濃度大大降低，表明紅磷分解的PO·、HPO·自由基，捕捉高分子燃燒時(shí)生成的H·、HO·自由基，即PO·+H·=HPO。
    對(duì)凝聚相形成一層薄薄的玻璃狀的或液態(tài)的保護(hù)層，因此降低了氧氣擴(kuò)散和氣相與固相之間的熱量和質(zhì)量傳遞，抑制了炭氧化過程，降低了含磷阻燃劑受熱分解。
每種磷系阻燃劑的阻燃機(jī)理由這三種組合，產(chǎn)生協(xié)同阻燃效果究竟以哪種機(jī)理為主，由阻燃劑和燃燒物的結(jié)構(gòu)決定。
    微膠囊化紅磷的阻燃機(jī)理
在聚合物中加入包覆紅磷的阻燃作用機(jī)理有如下幾個(gè)方面，即在燃燒時(shí)，形成磷酸衍生物，起到熱吸附體作用，阻礙了燃燒的進(jìn)一步發(fā)生；截留自由基，改善熱穩(wěn)定性；與氧反應(yīng)形成磷氧基，繼續(xù)與聚合物發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu)，得到磷氧交聯(lián)的碳化層；與環(huán)境中的氧反應(yīng)生成含氧磷酸鹽，這種含氧磷酸鹽具有較強(qiáng)的吸濕性，可以降低燃燒的聚合物的表面溫度，同時(shí)促進(jìn)聚合物的表面濕度，同時(shí)促進(jìn)聚合物的表面碳化。

    紅磷的阻燃機(jī)理通常認(rèn)為是在凝聚相中進(jìn)行的，加入紅磷阻燃劑的聚合物燃燒時(shí)，紅磷先被氧化并生成磷酸，接著磷酸又進(jìn)一步脫水生成偏磷酸和聚偏磷酸，從而在聚合物表面形成一層不燃性的液體保護(hù)膜；同時(shí)，因偏磷酸和聚偏磷酸的強(qiáng)脫水作用，促使聚合物材料表面脫水炭化，形成一層致密的炭化層。液體膜和炭化層一方面隔熱阻氧，同時(shí)還有效地阻止了聚合物高溫分解產(chǎn)生的易燃?xì)怏w的擴(kuò)散，從而抑制材料的燃燒，達(dá)到阻燃的目的。與其它添加型磷系阻燃劑相比，紅磷的磷含量高。因此，為達(dá)到相同的阻燃等級(jí)，紅磷的添加量比其它阻燃劑少，用它阻燃的聚合物具有較好的物理和機(jī)械性能。

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